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LC-MS分析中基質效應的產生機制
閱讀:899 發布時間:2015-11-18
基質是樣品中被分析物以外的組分,常對分析物的分析有顯著干擾,并影響分析結果的準確性,這些影響和干擾被稱為基質效應。液相色譜-質譜聯用技術(LC-MS)是將分離性能優異的液相色譜法與靈敏、專屬、能提供相對分子質量和結構信息的質譜法相結合的現代分離分析技術,近年來發展迅速,在生物樣品分析中發揮了極大作用,但LC-MS普遍存在基質效應。串聯質譜以特異性強著稱,但越來越多的數據表明質譜檢測同樣需要注意避免基質效應,否則,將影響數據的準確性。
基質效應可影響檢出限(LOD)、定量下限(LOQ)、線性、準確度和精密度,對后3者的影響在不使用同位素內標時將更明顯。因此,LC-MS分析時必須考察基質效應。
LC-MS/MS中的基質效應由分析物的共流出組分影響電噴霧接口的離子化效率所致,表現為離子增強或抑制作用。King等實驗發現,基質效應由形成帶電霧滴時非揮發性的基質組分與分析物離子競爭產生,這些非揮發性基質組分將霧滴牢牢吸在一起,阻止其分裂成更小的微滴。根據接口處離子化和離子蒸發過程中的變化情況,這種競爭可能妨礙(離子抑制)或增強(離子增強)所分析目標物離子的形成效能,亦即分析目標物離子的形成效能與進入電噴霧源的基質密切相關。