簡介 光學增白劑(OBAs),又稱為熒光增白 劑 (FABs),該類染料常用于提升紙張、 織物、洗滌劑的表觀白度和亮度。該類 化合物能夠吸收電磁波譜中的紫外可見 光波(一般為 340~370 nm),然后以 可見光譜中藍紫色波段熒光(420~470 nm)的形式重新發射。由于反射的藍 光量增加,同時自然光中的黃色光被遮蓋,于是人們感受到的白度就提升了。 人們已經發現,超量使用光學增白劑能夠使紙張明顯變藍。另外,當暴露在氧 氣和紫外光照射下時,大多數增白劑會隨著時間推移自然褪色。1,2 本應用簡要介紹了使用珀金埃爾默 FL 6500 熒光分光光度計和固體樣品架快速 定性分析材料中光學增白劑的方法,該方法對前處理要求極少。
光學增白劑 除了用于造紙、紡織品制造外,洗衣粉中也常常使用到 光學增白劑。織物在經過多次洗滌后,其中的增白劑會 逐漸減少,而在洗滌劑中加入增白劑的目的就是補充織 物中的增白劑,改善織物的白度。3 因此,在生活廢水 中除了有大量洗滌劑,往往能夠發現光學增白劑類的化 學品。4 人們發現有希望作為光學增白劑使用的化合物為二 苯乙烯(圖 1)。研制二苯乙烯最初是為了用于造紙, 但是后來人們發現這種化合物用途廣泛。現在的許多衍 生物都是在二苯乙烯的基礎上發展而來,且根據不同用 途,每一種都具備某些特征。今天,世界上生產的所有 光學增白劑中有大約 80% 都是二苯乙烯的衍生物,圖 2 就是一個例子。4
二苯乙烯及其衍生物在化學方面很重要的一點是,其中 的乙烯基為反式構象。順式構型在非相鄰苯環上的側基 之間會表現出位阻效應,導致分子成為非平面分子。這種非平面分子結構會在一定程度上降低共軛作用,導致 紫外光區域內的吸光區域發生偏移,阻礙熒光的產生。 此外,附著在纖維上的反式二苯乙烯的剛性會增加,熒 光強度相較于二苯乙烯溶液增加 4~5 個數量級。但是, 以二苯乙烯為基礎的光學增白劑有一個缺點,那就是這 些光學增白劑與尼龍等人造纖維之間的結合度較差,依賴于材料的吸附力。這種情況下,以吡唑啉為基礎 的增白劑(圖 3)效果會好很多。5 其它光學增白劑還包括衍生物、萘二甲酸、雜環二羧酸等衍生物。4
熒光與磷光 光學增白劑能夠提高紙張、織物發出的熒光強度,從而 顯著提高白度。熒光是一種輻射過程,在這一過程中, 由于發射的輻射波長較長,因此,其能量較被吸收的輻 射更低。這一過程往往發生在電子經過激發和振動弛豫 回到激發態的低振動能級之后。在這之后,電子從激 發態回到基態,從而發射出熒光,時間壽命一般為 10-9–10-7s。發射光的波長較長就意味著,含有光學增白 劑的材料收到包含紫外光的光線照射后,通常會顯現出 偏藍的色調。人們有時會分不清熒光和磷光的區別,磷 光是指材料“在黑暗中發光"。但是和熒光不同,具有磷 光性的分子在振動弛豫后會發生系間跨越現象。機制為 從單重態向三重態轉變后,再回到基態并發光。這種在 量子物理層面的禁阻躍遷是磷光能夠持續數秒、數小時 乃至數天的原因。6,7
實驗 選取幾種“白色"材料(名片、打印紙、濾紙、遮光簾), 從中切下一小塊(20 × 20 mm),然后將其固定在珀 金埃爾默 FL 6500 熒光分光光度計的固體樣品架上(圖 4、5)。儀器掃描情況如表 1 所示。
結果 各種材料的發射光譜詳見圖 6。在打印紙、名片、遮光 簾樣品中觀察到的最大峰值在 440 nm 左右,與添加的 光學增白劑對應。然而,濾紙樣品在這一波數區間并 未表現出最大峰值。
結論 本應用簡要介紹了使用珀金埃爾默 FL 6500 熒光分光光 度計和固體樣品架快速定性分析材料中光學增白劑的 方法,前處理極少。樣品根據固體樣品架進行剪裁, 然后進行掃描。此外,Spectrum FL 軟件擁有直觀的界 面和工作流設計的方法編譯器,因此整個測試過程簡 單、快速。
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