在化學(xué)檢驗(yàn)中，往往存在各種誤差，為了精密而準(zhǔn)確地進(jìn)行化學(xué)分析，必須有效地消除或減少多樣的誤差。

一、系統(tǒng)誤差又叫可測(cè)誤差，是由測(cè)量過(guò)程中的某些經(jīng)常原因造成的。是要分析條件不變，重復(fù)測(cè)量時(shí)它會(huì)重復(fù)表現(xiàn)出來(lái)，其大小、符號(hào)都不變，對(duì)測(cè)量的結(jié)果影響較為固定。

1 、儀器誤差是由儀器本身不夠準(zhǔn)確而精密或未經(jīng)校準(zhǔn)所引起的。如天平?jīng)]校正，砝碼沒(méi)校正，儀器受摩擦產(chǎn)生靜電干擾，容量瓶、滴定管和移液管、量杯等刻度不夠準(zhǔn)確等。如在滴定分析中，滴定管讀數(shù)誤差為±0.01ml, 為了使測(cè)量時(shí)的相對(duì)誤差小于0.01% ，消耗滴定劑的體積必須在20ml 以上，以減少誤差。如在重量分析中，測(cè)定步驟稱量就應(yīng)該設(shè)法減小稱量誤差，要使測(cè)量時(shí)相對(duì)誤差在0.1% 以下，一股分析天平的稱量誤差應(yīng)為士0.0002g,所以稱量必須在0.2g以上，最好得到的沉淀質(zhì)量也應(yīng)在0.2g以上。又如重量法測(cè)定電度為99.9%以上的銅，要求分析結(jié)果十分準(zhǔn)確，但因電解不很完quan，造成負(fù)的誤差，可用比色法測(cè)定溶液中未被電解的殘余銅，將得的結(jié)果加到電重量分析法中的結(jié)果中去，即可得到銅的較準(zhǔn)確的結(jié)果。再如試樣與容器接觸時(shí)，可能會(huì)使容器的雜質(zhì)組分受到侵蝕，使被測(cè)組分濃度增加，容器表面吸附被測(cè)組分，使被測(cè)組分濃度降低或原來(lái)已吸附在容器表面的成分逐漸解吸而混入試樣中，使微量或痕量組分濃度發(fā)生變化。玻璃儀器、鉑制容器不適合作痕量分析，最好用氟塑料容器進(jìn)行痕量分析較準(zhǔn)確。再如實(shí)驗(yàn)室的空氣中往往含有痕量的硅、鐵、鋁、鈣、鉀、鈉、碳、硫、磷等元素，在一般的敞開(kāi)實(shí)驗(yàn)室，每天100c㎡可降塵20μg 以上，有時(shí)帶有重金屬化合物，還有實(shí)驗(yàn)室存在的汞蒸汽、二氧化碳等，如果試樣在溶解蒸發(fā)等操作過(guò)程中被容器中的物質(zhì)沾污，會(huì)使含量在10-4% 以下的鈉、鉀、鈣、鎂、硅和10-7% 以下鐵、銅、鉛、鋁、鈦等元素難以測(cè)定。因此進(jìn)行痕量分析的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)密閉，有空氣過(guò)濾裝置。洗滌痕量分析容器不能用鉻酸洗液，因容器表面會(huì)吸附鉻，可用熱的濃硫酸和濃硝酸混合液或熱的氨性EDTA（乙2胺四乙酸二鈉)溶液洗滌各種容器，使洗凈的容器精確測(cè)量，以減小儀器誤差。

2 、試劑誤差，由試劑不純或蒸餾水含有微量雜質(zhì)引起的誤差。用離子交換法可制得高純度的去離子水。空白試驗(yàn)是指在不加試樣的情況下，按試樣分析規(guī)程在同樣的操作條件下進(jìn)行的測(cè)定。空白試驗(yàn)所得結(jié)果的數(shù)值稱為空白值，從試驗(yàn)的測(cè)定結(jié)果中扣除空白值，就能減小一般化驗(yàn)器皿和試劑所引起的誤差。使用不純?cè)噭┖驼麴s水可能引入被測(cè)成分或干擾物，可根據(jù)試劑和雜質(zhì)的特性在潔凈的空氣中用蒸餾、升華等方法提純。如銅制蒸餾器制得的水含金屬離子，不適合用于痕量分析。用石英蒸餾器經(jīng)二次蒸餾所得的水可滿足一般貴重金屬的痕量分析。因此，對(duì)于超純物質(zhì)的痕量成分分析，要選擇適當(dāng)器皿，即使用高純度的試劑和蒸餾水。又如汞在水中不穩(wěn)定，能被玻璃表面吸附而損失，可使用聚乙稀容器貯存水樣，也有吸附損失。為了得到較準(zhǔn)確的結(jié)果，在取樣時(shí)，首先在容器中加入硝酸作保護(hù)劑，取樣后盡快測(cè)試。以保證減小誤差。

二、偶然誤差也叫隨機(jī)誤差，又叫未定誤差。是由測(cè)定過(guò)程中多種因素的隨機(jī)變動(dòng)引起的，重復(fù)測(cè)量時(shí)其大小、符號(hào)是隨機(jī)的，但多次測(cè)量時(shí)，多呈正態(tài)分布，其規(guī)律正負(fù)偏差、出現(xiàn)概率大致相符。測(cè)量過(guò)程中，多種因素隨機(jī)波動(dòng)引起的環(huán)境、溫度、濕度、壓力、電壓波動(dòng)、電源不穩(wěn)、儀器震動(dòng)、噪聲等。對(duì)同一試樣，在相同條件下作多次重復(fù)測(cè)定，對(duì)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理，對(duì)照測(cè)試，求出平均值，得到準(zhǔn)確值。

1 、測(cè)試方法誤差，是由分析方法本身固有的特性造成的。如重量分析中沉淀的溶解損失，其沉淀或吸附某些雜質(zhì)灼燒沉淀時(shí)，部分揮發(fā)損失，或稱量形成具有吸濕性而產(chǎn)生的誤差。又如滴定分析中，反應(yīng)進(jìn)行不完quan或存在副反應(yīng)發(fā)生，干擾離子的存在，滴定終點(diǎn)和等量點(diǎn)（化學(xué)計(jì)量點(diǎn)）不符合等誤差。

2 、操作過(guò)失誤差是由于主觀原因操作不當(dāng)，粗心大意，個(gè)人不良習(xí)慣，觀察能力缺陷，不按操作規(guī)程辦事造成的誤差。如砝瑪看錯(cuò)、標(biāo)尺讀錯(cuò)、記錄、計(jì)算出錯(cuò)，天平擺動(dòng)未停止就稱量、讀數(shù)，操作者開(kāi)關(guān)天平過(guò)重，吊耳脫落，天平水平不對(duì)，會(huì)使稱量不準(zhǔn)確。又如器皿沒(méi)洗干凈，烘干的稱量瓶，灼燒的坩堝等沒(méi)放在干燥箱內(nèi)冷卻到室溫就稱量。灼燒溫度不合適影響其稱量準(zhǔn)確，再如在重量分析中沉淀?xiàng)l件控制不當(dāng)，沉淀不完quan或洗滌過(guò)度，滴定速度快慢掌握不當(dāng)，不能正確判斷指示劑顏色深淺，標(biāo)準(zhǔn)溶液體積沒(méi)經(jīng)過(guò)溫度校正，取樣不具備代表性，試樣分解不完quan等其結(jié)果都不一樣造成的誤差。

綜上所述，在化學(xué)分析中，只有一絲不茍，認(rèn)認(rèn)真真，精益求精地進(jìn)行化驗(yàn)，才能減小和消除各種各樣誤差，從而保證檢驗(yàn)的精確性。